為賦予聚乙烯-聚丙烯非織造布優(yōu)異的親水性能,通過液體穿透時(shí)間、視頻接觸角和表面張力等性質(zhì)的測(cè)定,研究陰陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)和配伍對(duì)其溶液和界面性質(zhì)的影響,探討陰陽(yáng)離子表面活性劑整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的首次透水時(shí)間(T?)和第三次透水時(shí)間(T?值)與結(jié)構(gòu)和配伍間的關(guān)系等。結(jié)果表明:當(dāng)非織造布中整理劑含量相同(或相近)時(shí),陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配液整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布多次親水效果明顯好于單一的陰、陽(yáng)離子表面活性劑整理。摩爾比選擇得當(dāng)和陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)合物的疏水鏈總碳數(shù)≤34時(shí),總碳數(shù)越多,T?值越小。
關(guān)鍵詞 聚乙烯-聚丙烯非織造布;表面張力;動(dòng)態(tài)接觸角;多次親水;陰陽(yáng)離子表面活性劑
紡絲油劑是非織造布生產(chǎn)過程中不可或缺的助劑,主要用于前紡和后紡上油,以克服飛絲、纏輥等問題和賦予非織造布抗靜電、抗菌、多次親水等性能。近年來,為打破國(guó)外企業(yè)對(duì)聚乙烯-聚丙烯非織造布紡絲油劑的壟斷,本研究小組協(xié)同相關(guān)企業(yè)在分析國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究成果的基礎(chǔ)上,開展了紡絲油劑研制的基礎(chǔ)研究工作,并借助親水整理手段,在聚乙烯-聚丙烯非織造布“多次透水時(shí)間”這一關(guān)鍵指標(biāo)的提升上取得新進(jìn)展。例如,韓磊[1]采用聚醚硅油、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯等表面活性劑,對(duì)聚乙烯-聚丙烯非織造布進(jìn)行親水整理,第3次透水時(shí)間(簡(jiǎn)稱T?值)接近5 s。蔡凌云[2]研究了系列異構(gòu)醇聚氧乙烯醚表面活性劑的表面活性和膠束聚集性能,以及其在聚乙烯表面的界面性能,提出了異構(gòu)醇聚氧乙烯醚和異構(gòu)脂肪醇醚磷酸酯鉀鹽表面活性劑為主要成分的油劑配方,整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的T3值小于4 s。彭麗[3]提出了非離子、陰離子和陽(yáng)離子表面活性劑配方,整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的T?值小于3 s。這一指標(biāo)已十分逼近國(guó)外品牌產(chǎn)品的T?值(2~2.5 s)[4]。
為進(jìn)一步提升T?值,本研究從表面張力、動(dòng)態(tài)接觸角、多次透水時(shí)間等視角,進(jìn)一步探討陰、陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)和配伍等對(duì)整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布親水性能的影響,為研發(fā)性能更優(yōu)的聚乙烯-聚丙烯非織造布紡絲油劑奠定基礎(chǔ)。
實(shí) 驗(yàn)
1.1 實(shí)驗(yàn)材料
八烷基磺酸鈉(8HS)(98%,麥克林),十烷基磺酸鈉(10HS)(98%,阿拉丁),十二烷基磺酸鈉(12HS)(98.5%,優(yōu)索),十二烷基硫酸鈉(12S)(94%,Usolf),十四烷基磺酸鈉(14HS)(98%,鄭州冠達(dá)化工),十六烷基磺酸鈉(16HS)(工業(yè)級(jí),鄭州冠達(dá)化工),十八烷基磺酸鈉(18HS)(工業(yè)級(jí),鄭州冠達(dá)化工),月桂酸鈉(12C)(98%,阿拉丁),單十二烷基磷酸酯鉀鹽(12PK)(99%,遠(yuǎn)成集團(tuán)),十二烷基苯磺酸鈉(12BHS)(工業(yè)級(jí),綠森化工),硬脂酸鈉(18C)(98%,安耐吉),十烷基三甲基溴化銨(10N)(99%,阿拉丁),十二烷基三甲基溴化銨(12N)(99%,科密歐),十四烷基三甲基溴化銨(14N)(99%,阿拉丁),十六烷基三甲基溴化銨(16N)(99%,阿拉丁),十八烷基三甲基溴化銨(18N)(98%,阿拉丁),雙十烷基二甲基溴化銨(D10N)(98%,安耐吉),雙十二烷基二甲基溴化銨(D12N)(98%,安耐吉)。聚乙烯-聚丙烯非織造布(平方米質(zhì)量20 g/m2,恒安集團(tuán)),聚乙烯薄膜(飛立達(dá)包裝材料廠)。全文均以物質(zhì)右側(cè)括號(hào)內(nèi)代號(hào)表示。
1.2 實(shí)驗(yàn)儀器
PB-O型電動(dòng)軋車(XIAMEN RAPID CO.LTD);DHG-9076A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司);LISTER AC電子水分滲透儀(奧地利蘭精檢測(cè)儀器公司);FM40MK2 Easy Drop視頻接觸角測(cè)定儀(KRUSS GMBH Germany);CP114型電子天平(奧豪斯儀器(上海)有限公司)。
1.3 親水整理
親水整理液的配制,整理液濃度控制在0.3%~0.4%進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整;聚乙烯-聚丙烯非織造布浸漬于親水整理液中,浸漬時(shí)間1 min;軋車軋去部分整理液,軋液壓力0.30 MPa;軋液后聚乙烯-聚丙烯非織造布的烘干,溫度80 ℃,60 min烘干至恒重。
1.4 測(cè)試方法
1.4.1 表面張力測(cè)定
采用KRUSS視頻接觸角測(cè)定儀測(cè)定各表面活性劑水溶液的表面張力γ。測(cè)試方法為懸滴法,測(cè)試溫度25 ℃。
1.4.2 動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)定
采用KRUSS視頻接觸角測(cè)定儀測(cè)定溶液在聚乙烯膜上動(dòng)態(tài)接觸角。測(cè)試液摩爾濃度0.02 mol/L,測(cè)試溫度25 ℃。
1.4.3 非織造布整理劑含量測(cè)定
附著在非織造布上整理劑質(zhì)量占未經(jīng)處理的非織造布質(zhì)量的百分含量ω由式(1)計(jì)算[5]:
(1)
式中:m為親水整理前非織造布的重量,g;m?為親水整理及烘干后非織造布的重量,g。
1.4.4 非織造布液體多次透水時(shí)間的測(cè)定
參照GB/T 24218.13—2010《紡織品非織造布試驗(yàn)方法第13部分:液體多次穿透時(shí)間的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn),采用Lister AC穿透儀測(cè)試非織造布液體多次透水時(shí)間。
結(jié)果與討論
2.1 表面張力
臨界表面張力(γcmc)和臨界膠束摩爾濃度(CMC)是評(píng)價(jià)表面活性劑表面活性的重要指標(biāo),也是判斷其能否在聚乙烯界面(界面張力為31 mN/m)完全潤(rùn)濕鋪展的依據(jù)[6]。表1列出10種陰離子、7種陽(yáng)離子和14種陰離子與陽(yáng)離子摩爾比(簡(jiǎn)稱M陰∶M陽(yáng))為1∶2的陰陽(yáng)離子復(fù)合物的γcmc和CMC。
可見,單一離子表面活性劑的γcmc和CMC值因疏水鏈長(zhǎng)度和親水基類型不同而表現(xiàn)出較大差異。概括起來,磺酸鹽陰離子表面活性劑(HS)的γcmc和CMC隨疏水鏈長(zhǎng)度增加而減小;疏水鏈碳數(shù)同為12時(shí),4種陰離子型表面活性劑的γcmc值大小順序依次為C(羧酸鹽)CMC大小順序依次為HS、S[7],即表面活性劑γcmc值取決于氣-液表面吸附層外層—CH3的密度,—CH3密度越大,越有利于表面張力的降低[8-9]。具體來說,在一定的碳數(shù)范圍內(nèi),疏水鏈越長(zhǎng),氣液界面—CH3密度越大,γcmc越小,直至最低(飽和吸附)。例如,單鏈季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑隨疏水鏈長(zhǎng)度增加,CMC和γcmc依次減小,到16碳時(shí)達(dá)到飽和吸附(γcmc=37.5 mN/m)。又如,雙鏈陽(yáng)離子表面活性劑γcmc值較碳數(shù)相近的單鏈陽(yáng)離子表面活性劑明顯下降,達(dá)到24~25 mN/m,是表1中最小的。這是因?yàn)殡p鏈結(jié)構(gòu)中的疏水基-疏水基相互作用明顯強(qiáng)于單鏈,表層吸附更致密。
陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配體系中,表面活性劑結(jié)構(gòu)與CMC和γcmc值之間的關(guān)系因變量增加而變得復(fù)雜??傮w上,M陰∶M陽(yáng)為1∶1陰陽(yáng)復(fù)合物溶液不穩(wěn)定,極易產(chǎn)生沉淀,導(dǎo)致CMC測(cè)定值失真。而M陰∶M陽(yáng)為1∶2陰陽(yáng)復(fù)合物溶液穩(wěn)定性較好,短時(shí)間不易產(chǎn)生沉淀,測(cè)得的CMC和γcmc數(shù)據(jù)呈現(xiàn)較為明顯的規(guī)律。
數(shù)據(jù)呈現(xiàn)以下規(guī)律:a)兩疏水鏈等長(zhǎng)復(fù)配時(shí),疏水鏈越長(zhǎng),γcmc越大,如10HS∶10N <12HS∶12N <14HS∶14N <16HS∶16N;b)兩疏水鏈總碳數(shù)一定時(shí),疏水鏈長(zhǎng)度差越大,γcmc越大,如12HS∶12N <8HS∶16N和14HS∶14N <12HS∶16N。c)與單一表面活性劑相比,兩疏水鏈長(zhǎng)短交互且總碳數(shù)小于24時(shí)有利于顯著降低溶液的γcmc值,如10HS∶10N、 8HS∶10N、 10HS∶16N和8HS∶16N復(fù)合物;d)陽(yáng)離子表面活性劑一定時(shí),弱酸鹽型陰離子表面活性劑(羧酸鹽C和磷酸鹽PK)的復(fù)合物的γcmc值小于強(qiáng)酸型陰離子表面活性劑(磺酸鹽HS和硫酸鹽S)的復(fù)合物,如:12C∶16N和12PK∶16N<12HS∶16N和12S∶16N。
2.2 在聚乙烯薄膜上的鋪展?jié)櫇?/p>
表面活性劑在聚乙烯薄膜上的鋪展?jié)櫇裥阅芸捎媒佑|角隨時(shí)間的變化曲線(簡(jiǎn)稱動(dòng)態(tài)接觸角)來表征。動(dòng)態(tài)接觸角越小,鋪展?jié)櫇裥阅茉胶谩D1和圖2分別為不同陰、陽(yáng)離子表面活性劑在聚乙烯膜上的動(dòng)態(tài)接觸角。圖1和表1結(jié)果表明,陰離子表面活性劑的動(dòng)態(tài)接觸角與其γcmc之間有良好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,即表面張力越小,動(dòng)態(tài)接觸角越小。這是因?yàn)?,陰離子表面活性劑在聚乙烯界面的鋪展?jié)櫇窳χ饕墒杷?聚乙烯界面疏水相互作用力和分子排列密度決定。表面活性劑疏水鏈越短,與聚乙烯界面的吸附力越弱,動(dòng)態(tài)接觸角越大。例如,摩爾濃度為0.02 mol/L時(shí)(>CMC),8HS、12PK、10HS和12C 4種表面活性劑的動(dòng)態(tài)接觸角都很大,故鋪展?jié)櫇窳苋?。由圖2可見,雙鏈季銨鹽是單一表面活性劑中唯一一類表面張力遠(yuǎn)低于聚乙烯臨界表面張力的表面活性劑,其鋪展?jié)櫇窳?yōu)于單鏈季銨鹽。概括起來,單一陰、陽(yáng)離子型表面活性劑在聚乙烯界面的鋪展?jié)櫇窳εcγcmc值有一定關(guān)聯(lián),γcmc值顯著低于聚乙烯的界面張力是表面活性劑具有優(yōu)異鋪展?jié)櫇窳Φ那疤帷?/p>
已有研究結(jié)果表明,陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配對(duì)提高表面活性劑在聚乙烯上的鋪展?jié)櫇裥阅苡兄匾饔谩Ec單一表面活性劑溶液不同,陰-陽(yáng)復(fù)配體系在聚乙烯界面上的潤(rùn)濕鋪展不僅與γcmc值有關(guān),還與表面活性劑溶液的濃度、溶液中的聚集體形態(tài)[10-11]和Marangoni效應(yīng)[12]等有關(guān)[13]。首先,復(fù)配過程溶液濃度過大容易產(chǎn)生沉淀,從而影響動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)量數(shù)據(jù)的真實(shí)性。Kovalchuk等[11]指出,相分離過程會(huì)顯著影響陰陽(yáng)離子表面活性劑二元復(fù)配體系的鋪展性能。長(zhǎng)疏水鏈陰陽(yáng)離子表面活性劑1∶1等摩爾比復(fù)配時(shí),因在很低濃度時(shí)即發(fā)生聚集沉淀或結(jié)晶,其鋪展性能不佳[10]。而1-癸烷磺酸鈉和十二烷基三甲基溴化銨按1∶1等摩爾比復(fù)配時(shí),因疏水鏈長(zhǎng)度適當(dāng),溶液穩(wěn)定,其在聚乙烯薄膜上展示良好的鋪展?jié)櫇裥阅埽佌剐Чc超鋪展劑三硅氧烷聚氧乙烯醚(EO=7~9)相當(dāng)[11]。此外,通過兩步法將陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑水溶液先后滴加在聚乙烯膜上后發(fā)現(xiàn),由于Marangoni效應(yīng)的作用,液滴底部擴(kuò)散界面處與液滴頂部的表面張力差越大,其在聚乙烯薄膜上擴(kuò)散增強(qiáng),鋪展越好[12]。
圖3和圖4為不同配比、不同結(jié)構(gòu)陰陽(yáng)離子復(fù)合物的動(dòng)態(tài)接觸角。圖3、圖4表明,影響陰-陽(yáng)復(fù)配液在聚乙烯界面上的潤(rùn)濕鋪展力的因素還有兩者的摩爾比和疏水鏈長(zhǎng)短。圖3為不同摩爾比的12HS-16N復(fù)合物在聚乙烯膜上的動(dòng)態(tài)接觸角曲線。當(dāng)M陰∶M陽(yáng)為9∶1和7∶3時(shí),動(dòng)態(tài)接觸角曲線平緩,20 s時(shí)為60°左右,明顯不如M陰∶M陽(yáng)為1∶9和3∶7時(shí)的鋪展效果,而兩者的γcmc值卻很接近。原因很可能與體系的流動(dòng)性有關(guān),因?yàn)橛^察發(fā)現(xiàn),M陰∶M陽(yáng)為9∶1和7∶3溶液的黏度大于1∶9和3∶7。
圖3 相同陰-陽(yáng)離子復(fù)合物不同摩爾比在聚乙烯薄膜上接觸角與時(shí)間的關(guān)系
圖4為磺酸鈉鹽陰離子與季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑按摩爾比為1∶2復(fù)配時(shí)溶液的動(dòng)態(tài)接觸角。圖4體現(xiàn)了疏水鏈長(zhǎng)短的影響??傮w上,陰-陽(yáng)離子表面活性劑兩者的疏水鏈越長(zhǎng),復(fù)配液的鋪展效果越差,如16HS∶16N、12BHS∶16N、12HS∶18N、12HS∶16N和12HS∶14N體系。這是因?yàn)?,疏水鏈過長(zhǎng),疏水基-疏水基強(qiáng)烈的相互作用會(huì)使復(fù)合物的水溶性變差,表面活性不升反降低,鋪展效果劣化。相反,當(dāng)疏水鏈較短時(shí),復(fù)合物中的疏水基-疏水基相互作用恰到好處,表面活性較高,鋪展效果更好。10HS∶10N和8HS∶10N復(fù)合物的鋪展效果很好,既與它們很低的γcmc值相一致,也與復(fù)合物良好的溶解或分散性相關(guān)。
圖4 相同摩爾比不同陰-陽(yáng)離子復(fù)合物在聚乙烯薄膜上接觸角與時(shí)間的關(guān)系
2.3 陰-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配對(duì)聚乙烯-聚丙烯非織造布多次透水時(shí)間的影響
表面活性劑整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次親水性由多次透水時(shí)間Tn值來評(píng)價(jià)。一般來說Tn值越小,吸附在聚乙烯-聚丙烯非織造布上的表面活性劑越牢固,越不易被水或尿液沖洗掉,聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次親水性能越好。工業(yè)應(yīng)用主要以T?<3 s為準(zhǔn)。而實(shí)驗(yàn)室研究將T?和T?值也納入考量范圍,以觀測(cè)Tn值的變化趨勢(shì)和控制因素。表3為單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑親水整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間。觀察表3中T1值發(fā)現(xiàn),隨著陰離子表面活性劑的疏水鏈長(zhǎng)由8碳增大到18碳時(shí),其T?值由大變小再變大。這與γcmc值和鋪展?jié)櫇窳﹄S疏水鏈長(zhǎng)的變化規(guī)律幾乎一致。陽(yáng)離子表面活性劑T1值隨疏水鏈長(zhǎng)的變化規(guī)律同樣如此。例如,鋪展?jié)櫇窳?yōu)異的雙疏水鏈表面活性劑(D10N、D12N),其T?值在0.8 s左右。因此,對(duì)同一類物質(zhì)來說,單一陰、陽(yáng)表面活性劑的γcmc值越小,潤(rùn)濕鋪展力越強(qiáng),T?值較小。
表3 單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間
觀察T?值隨疏水鏈長(zhǎng)的變化發(fā)現(xiàn),疏水鏈越長(zhǎng),T?值越小。短疏水鏈表面活性劑8HS、10HS、12HS、12S、12C、12PK的T?值均大于5 s,而長(zhǎng)疏水鏈表面活性劑18C和18N的T?值分別為小于3 s和2 s。很明顯,長(zhǎng)疏水鏈表面活性劑多次親水性明顯優(yōu)于短疏水鏈表面活性劑。18HS的T?值大于18C和18N,說明碳數(shù)相同時(shí),強(qiáng)酸鹽型陰離子表面活性劑因具有更好的水溶性,其耐水沖洗性劣于弱酸型陰離子表面活性劑。雙疏水鏈表面活性劑D10N和D12N的T?值分別為3 s和1.5 s左右,說明增加疏水鏈的碳數(shù)可以有效降低T?值??傊?,單一表面活性劑的水溶性和疏水鏈長(zhǎng)度是決定聚乙烯-聚丙烯非織造布多次親水性的兩個(gè)重要因素。疏水鏈越長(zhǎng)、水溶性越差,表面活性劑與聚乙烯-聚丙烯非織造布表面的色散力越強(qiáng),多次遇水或尿液時(shí)越難從聚乙烯-聚丙烯非織造布表面洗脫,整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布多次透水性越好。
表4為1∶1摩爾比陰-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配液整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間。由表4中T?值可見,8HS∶16N、10HS∶10N和8HS∶10N等的T?值均小于1 s。結(jié)合圖2的結(jié)果,說明“單一表面活性劑溶液在聚乙烯上鋪展性能越好,越有利于降低T?值”這一結(jié)論同樣適用于陰陽(yáng)復(fù)合物。這暗示陰-陽(yáng)離子雙疏水鏈結(jié)構(gòu)有利于表面活性劑復(fù)合物在聚乙烯表面的潤(rùn)濕鋪展。
由表4可見,12S∶16N,12HS∶16N,14HS∶14N,16HS∶16N和12BHS∶16N的T3值均小于3 s,其中,14HS∶14N,16HS∶16N和12BHS∶16N的T3值更是小于2 s,較單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑的多次透水性能明顯提高。從趨勢(shì)上看,復(fù)合物疏水鏈的總碳數(shù)達(dá)到32左右時(shí),T?值達(dá)到峰值。在某個(gè)有效范圍內(nèi),親水油劑的HLB值與其持續(xù)滲透能力成反比,即HLB值大,油劑易被洗脫,持續(xù)滲透能力下降;反之則持續(xù)滲透能力增強(qiáng)[14]。從吸附原理分析,隨著疏水鏈總碳數(shù)的不斷增加,復(fù)合物與聚乙烯表面的色散力增加,T?值應(yīng)該不斷減小,最后趨于平衡。但事實(shí)是,18HS∶18N的T?值不理想。這主要是18HS與18N復(fù)配時(shí)極易產(chǎn)生沉淀,即使M陰∶M陽(yáng)為1∶2條件下仍無法避免團(tuán)聚。因此,在目前的實(shí)驗(yàn)條件下,32個(gè)疏水鏈總碳數(shù)可能是復(fù)合物的吸附力、水溶性等綜合因素后的最佳值。
表4 陰-陽(yáng)離子表面活性劑1∶1摩爾比復(fù)配液整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間
表5為不同摩爾比12HS與16N復(fù)配整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間。表5中可見,12HS∶16N摩爾比從8∶2到3∶7范圍內(nèi)的T?~T?值均小于3 s,說明在此配比范圍內(nèi),該復(fù)配液均有很好的多次親水效果。陰陽(yáng)復(fù)配比例對(duì)多次親水性能的影響主要由兩方面因素決定。一是1∶1復(fù)合物自身的多次親水性能(見表4)。二是陰陽(yáng)復(fù)配液的水溶性或分散穩(wěn)定性。顯然,非等摩爾比陰陽(yáng)復(fù)配可以有效防止復(fù)合物團(tuán)聚,從而避免因復(fù)配液制備不當(dāng)造成的多次親水性劣化的情況發(fā)生。而M陰∶M陽(yáng)為3∶7或7∶3的摩爾比可以最大限度地保證1∶1復(fù)合物在復(fù)配液中的有效濃度,從而展示最佳的多次親水效果。
表5 不同摩爾比12HS與16N復(fù)配整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間
結(jié) 論
聚乙烯-聚丙烯非織造布的第3次透水時(shí)間(T?值)是衡量紡絲油劑多次親水性能的關(guān)鍵指標(biāo),對(duì)高端衛(wèi)生用品覆面層材料的質(zhì)量控制十分重要。本文以提升T?值指標(biāo)為目標(biāo),研究了一系列單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑及其復(fù)配物的溶液性質(zhì)(CMC或γcmc值)和(在聚乙烯表面)的界面性質(zhì),并通過整理劑整理的手段,揭示了陰、陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)、性能和復(fù)配等與Tn值的關(guān)系,得出以下結(jié)論:
a)單一離子表面活性劑的γcmc和CMC值與疏水鏈長(zhǎng)度和親水基類型有關(guān)?;撬猁}陰離子表面活性劑的γcmc和CMC隨疏水鏈長(zhǎng)度增加而減小;疏水鏈碳數(shù)同為12時(shí),4種陰離子型表面活性劑的γcmc值大小順序依次為:羧酸鹽<磺酸鹽<硫酸鹽<磷酸鹽;CMC大小順序依次為:磺酸鹽、硫酸鹽<磷酸鹽<羧酸鹽。
b)雙疏水鏈表面活性劑的γcmc顯著低于單疏水鏈表面活性劑,其潤(rùn)濕鋪展效果也明顯優(yōu)于單疏水鏈表面活性劑。
c)復(fù)配是提升表面和界面性質(zhì)的重要途經(jīng)。當(dāng)陰、陽(yáng)離子表面活性劑親水基一定和兩者疏水鏈總碳數(shù)在16~34范圍時(shí),疏水鏈越短,γcmc越小,在聚乙烯膜上的潤(rùn)濕鋪展效果越好,反之亦然。
d)聚乙烯-聚丙烯非織造布的首次透水時(shí)間(T?值)與表面活性劑的溶液性質(zhì)呈正相關(guān)性。無論是單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑,還是其復(fù)合物,γcmc越小,T?值越小。
e)陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配液整理后的聚乙烯-聚丙烯非織造布具有比單一的陰、陽(yáng)離子表面活性劑溶液整理時(shí)更好的多次親水效果。摩爾比選擇得當(dāng)和總碳數(shù)不超過34時(shí),復(fù)合物的疏水鏈總碳數(shù)越多,T?值越小。
為賦予聚乙烯-聚丙烯非織造布優(yōu)異的親水性能,通過液體穿透時(shí)間、視頻接觸角和表面張力等性質(zhì)的測(cè)定,研究陰陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)和配伍對(duì)其溶液和界面性質(zhì)的影響,探討陰陽(yáng)離子表面活性劑整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的首次透水時(shí)間(T?)和第三次透水時(shí)間(T?值)與結(jié)構(gòu)和配伍間的關(guān)系等。結(jié)果表明:當(dāng)非織造布中整理劑含量相同(或相近)時(shí),陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配液整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布多次親水效果明顯好于單一的陰、陽(yáng)離子表面活性劑整理。摩爾比選擇得當(dāng)和陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)合物的疏水鏈總碳數(shù)≤34時(shí),總碳數(shù)越多,T?值越小。
關(guān)鍵詞 聚乙烯-聚丙烯非織造布;表面張力;動(dòng)態(tài)接觸角;多次親水;陰陽(yáng)離子表面活性劑
紡絲油劑是非織造布生產(chǎn)過程中不可或缺的助劑,主要用于前紡和后紡上油,以克服飛絲、纏輥等問題和賦予非織造布抗靜電、抗菌、多次親水等性能。近年來,為打破國(guó)外企業(yè)對(duì)聚乙烯-聚丙烯非織造布紡絲油劑的壟斷,本研究小組協(xié)同相關(guān)企業(yè)在分析國(guó)內(nèi)外相關(guān)研究成果的基礎(chǔ)上,開展了紡絲油劑研制的基礎(chǔ)研究工作,并借助親水整理手段,在聚乙烯-聚丙烯非織造布“多次透水時(shí)間”這一關(guān)鍵指標(biāo)的提升上取得新進(jìn)展。例如,韓磊[1]采用聚醚硅油、脂肪醇聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚磷酸酯等表面活性劑,對(duì)聚乙烯-聚丙烯非織造布進(jìn)行親水整理,第3次透水時(shí)間(簡(jiǎn)稱T?值)接近5 s。蔡凌云[2]研究了系列異構(gòu)醇聚氧乙烯醚表面活性劑的表面活性和膠束聚集性能,以及其在聚乙烯表面的界面性能,提出了異構(gòu)醇聚氧乙烯醚和異構(gòu)脂肪醇醚磷酸酯鉀鹽表面活性劑為主要成分的油劑配方,整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的T3值小于4 s。彭麗[3]提出了非離子、陰離子和陽(yáng)離子表面活性劑配方,整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的T?值小于3 s。這一指標(biāo)已十分逼近國(guó)外品牌產(chǎn)品的T?值(2~2.5 s)[4]。
為進(jìn)一步提升T?值,本研究從表面張力、動(dòng)態(tài)接觸角、多次透水時(shí)間等視角,進(jìn)一步探討陰、陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)和配伍等對(duì)整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布親水性能的影響,為研發(fā)性能更優(yōu)的聚乙烯-聚丙烯非織造布紡絲油劑奠定基礎(chǔ)。
實(shí) 驗(yàn)
1.1 實(shí)驗(yàn)材料
八烷基磺酸鈉(8HS)(98%,麥克林),十烷基磺酸鈉(10HS)(98%,阿拉丁),十二烷基磺酸鈉(12HS)(98.5%,優(yōu)索),十二烷基硫酸鈉(12S)(94%,Usolf),十四烷基磺酸鈉(14HS)(98%,鄭州冠達(dá)化工),十六烷基磺酸鈉(16HS)(工業(yè)級(jí),鄭州冠達(dá)化工),十八烷基磺酸鈉(18HS)(工業(yè)級(jí),鄭州冠達(dá)化工),月桂酸鈉(12C)(98%,阿拉丁),單十二烷基磷酸酯鉀鹽(12PK)(99%,遠(yuǎn)成集團(tuán)),十二烷基苯磺酸鈉(12BHS)(工業(yè)級(jí),綠森化工),硬脂酸鈉(18C)(98%,安耐吉),十烷基三甲基溴化銨(10N)(99%,阿拉丁),十二烷基三甲基溴化銨(12N)(99%,科密歐),十四烷基三甲基溴化銨(14N)(99%,阿拉丁),十六烷基三甲基溴化銨(16N)(99%,阿拉丁),十八烷基三甲基溴化銨(18N)(98%,阿拉丁),雙十烷基二甲基溴化銨(D10N)(98%,安耐吉),雙十二烷基二甲基溴化銨(D12N)(98%,安耐吉)。聚乙烯-聚丙烯非織造布(平方米質(zhì)量20 g/m2,恒安集團(tuán)),聚乙烯薄膜(飛立達(dá)包裝材料廠)。全文均以物質(zhì)右側(cè)括號(hào)內(nèi)代號(hào)表示。
1.2 實(shí)驗(yàn)儀器
PB-O型電動(dòng)軋車(XIAMEN RAPID CO.LTD);DHG-9076A電熱恒溫鼓風(fēng)干燥箱(上海精宏實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司);LISTER AC電子水分滲透儀(奧地利蘭精檢測(cè)儀器公司);FM40MK2 Easy Drop視頻接觸角測(cè)定儀(KRUSS GMBH Germany);CP114型電子天平(奧豪斯儀器(上海)有限公司)。
1.3 親水整理
親水整理液的配制,整理液濃度控制在0.3%~0.4%進(jìn)行適當(dāng)調(diào)整;聚乙烯-聚丙烯非織造布浸漬于親水整理液中,浸漬時(shí)間1 min;軋車軋去部分整理液,軋液壓力0.30 MPa;軋液后聚乙烯-聚丙烯非織造布的烘干,溫度80 ℃,60 min烘干至恒重。
1.4 測(cè)試方法
1.4.1 表面張力測(cè)定
采用KRUSS視頻接觸角測(cè)定儀測(cè)定各表面活性劑水溶液的表面張力γ。測(cè)試方法為懸滴法,測(cè)試溫度25 ℃。
1.4.2 動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)定
采用KRUSS視頻接觸角測(cè)定儀測(cè)定溶液在聚乙烯膜上動(dòng)態(tài)接觸角。測(cè)試液摩爾濃度0.02 mol/L,測(cè)試溫度25 ℃。
1.4.3 非織造布整理劑含量測(cè)定
附著在非織造布上整理劑質(zhì)量占未經(jīng)處理的非織造布質(zhì)量的百分含量ω由式(1)計(jì)算[5]:
(1)
式中:m為親水整理前非織造布的重量,g;m?為親水整理及烘干后非織造布的重量,g。
1.4.4 非織造布液體多次透水時(shí)間的測(cè)定
參照GB/T 24218.13—2010《紡織品非織造布試驗(yàn)方法第13部分:液體多次穿透時(shí)間的測(cè)定》標(biāo)準(zhǔn),采用Lister AC穿透儀測(cè)試非織造布液體多次透水時(shí)間。
結(jié)果與討論
2.1 表面張力
臨界表面張力(γcmc)和臨界膠束摩爾濃度(CMC)是評(píng)價(jià)表面活性劑表面活性的重要指標(biāo),也是判斷其能否在聚乙烯界面(界面張力為31 mN/m)完全潤(rùn)濕鋪展的依據(jù)[6]。表1列出10種陰離子、7種陽(yáng)離子和14種陰離子與陽(yáng)離子摩爾比(簡(jiǎn)稱M陰∶M陽(yáng))為1∶2的陰陽(yáng)離子復(fù)合物的γcmc和CMC。
可見,單一離子表面活性劑的γcmc和CMC值因疏水鏈長(zhǎng)度和親水基類型不同而表現(xiàn)出較大差異。概括起來,磺酸鹽陰離子表面活性劑(HS)的γcmc和CMC隨疏水鏈長(zhǎng)度增加而減小;疏水鏈碳數(shù)同為12時(shí),4種陰離子型表面活性劑的γcmc值大小順序依次為C(羧酸鹽)CMC大小順序依次為HS、S[7],即表面活性劑γcmc值取決于氣-液表面吸附層外層—CH3的密度,—CH3密度越大,越有利于表面張力的降低[8-9]。具體來說,在一定的碳數(shù)范圍內(nèi),疏水鏈越長(zhǎng),氣液界面—CH3密度越大,γcmc越小,直至最低(飽和吸附)。例如,單鏈季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑隨疏水鏈長(zhǎng)度增加,CMC和γcmc依次減小,到16碳時(shí)達(dá)到飽和吸附(γcmc=37.5 mN/m)。又如,雙鏈陽(yáng)離子表面活性劑γcmc值較碳數(shù)相近的單鏈陽(yáng)離子表面活性劑明顯下降,達(dá)到24~25 mN/m,是表1中最小的。這是因?yàn)殡p鏈結(jié)構(gòu)中的疏水基-疏水基相互作用明顯強(qiáng)于單鏈,表層吸附更致密。
陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配體系中,表面活性劑結(jié)構(gòu)與CMC和γcmc值之間的關(guān)系因變量增加而變得復(fù)雜。總體上,M陰∶M陽(yáng)為1∶1陰陽(yáng)復(fù)合物溶液不穩(wěn)定,極易產(chǎn)生沉淀,導(dǎo)致CMC測(cè)定值失真。而M陰∶M陽(yáng)為1∶2陰陽(yáng)復(fù)合物溶液穩(wěn)定性較好,短時(shí)間不易產(chǎn)生沉淀,測(cè)得的CMC和γcmc數(shù)據(jù)呈現(xiàn)較為明顯的規(guī)律。
數(shù)據(jù)呈現(xiàn)以下規(guī)律:a)兩疏水鏈等長(zhǎng)復(fù)配時(shí),疏水鏈越長(zhǎng),γcmc越大,如10HS∶10N <12HS∶12N <14HS∶14N <16HS∶16N;b)兩疏水鏈總碳數(shù)一定時(shí),疏水鏈長(zhǎng)度差越大,γcmc越大,如12HS∶12N <8HS∶16N和14HS∶14N <12HS∶16N。c)與單一表面活性劑相比,兩疏水鏈長(zhǎng)短交互且總碳數(shù)小于24時(shí)有利于顯著降低溶液的γcmc值,如10HS∶10N、 8HS∶10N、 10HS∶16N和8HS∶16N復(fù)合物;d)陽(yáng)離子表面活性劑一定時(shí),弱酸鹽型陰離子表面活性劑(羧酸鹽C和磷酸鹽PK)的復(fù)合物的γcmc值小于強(qiáng)酸型陰離子表面活性劑(磺酸鹽HS和硫酸鹽S)的復(fù)合物,如:12C∶16N和12PK∶16N<12HS∶16N和12S∶16N。
2.2 在聚乙烯薄膜上的鋪展?jié)櫇?/p>
表面活性劑在聚乙烯薄膜上的鋪展?jié)櫇裥阅芸捎媒佑|角隨時(shí)間的變化曲線(簡(jiǎn)稱動(dòng)態(tài)接觸角)來表征。動(dòng)態(tài)接觸角越小,鋪展?jié)櫇裥阅茉胶谩D1和圖2分別為不同陰、陽(yáng)離子表面活性劑在聚乙烯膜上的動(dòng)態(tài)接觸角。圖1和表1結(jié)果表明,陰離子表面活性劑的動(dòng)態(tài)接觸角與其γcmc之間有良好的對(duì)應(yīng)關(guān)系,即表面張力越小,動(dòng)態(tài)接觸角越小。這是因?yàn)?,陰離子表面活性劑在聚乙烯界面的鋪展?jié)櫇窳χ饕墒杷?聚乙烯界面疏水相互作用力和分子排列密度決定。表面活性劑疏水鏈越短,與聚乙烯界面的吸附力越弱,動(dòng)態(tài)接觸角越大。例如,摩爾濃度為0.02 mol/L時(shí)(>CMC),8HS、12PK、10HS和12C 4種表面活性劑的動(dòng)態(tài)接觸角都很大,故鋪展?jié)櫇窳苋?。由圖2可見,雙鏈季銨鹽是單一表面活性劑中唯一一類表面張力遠(yuǎn)低于聚乙烯臨界表面張力的表面活性劑,其鋪展?jié)櫇窳?yōu)于單鏈季銨鹽。概括起來,單一陰、陽(yáng)離子型表面活性劑在聚乙烯界面的鋪展?jié)櫇窳εcγcmc值有一定關(guān)聯(lián),γcmc值顯著低于聚乙烯的界面張力是表面活性劑具有優(yōu)異鋪展?jié)櫇窳Φ那疤帷?/p>
已有研究結(jié)果表明,陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配對(duì)提高表面活性劑在聚乙烯上的鋪展?jié)櫇裥阅苡兄匾饔谩Ec單一表面活性劑溶液不同,陰-陽(yáng)復(fù)配體系在聚乙烯界面上的潤(rùn)濕鋪展不僅與γcmc值有關(guān),還與表面活性劑溶液的濃度、溶液中的聚集體形態(tài)[10-11]和Marangoni效應(yīng)[12]等有關(guān)[13]。首先,復(fù)配過程溶液濃度過大容易產(chǎn)生沉淀,從而影響動(dòng)態(tài)接觸角測(cè)量數(shù)據(jù)的真實(shí)性。Kovalchuk等[11]指出,相分離過程會(huì)顯著影響陰陽(yáng)離子表面活性劑二元復(fù)配體系的鋪展性能。長(zhǎng)疏水鏈陰陽(yáng)離子表面活性劑1∶1等摩爾比復(fù)配時(shí),因在很低濃度時(shí)即發(fā)生聚集沉淀或結(jié)晶,其鋪展性能不佳[10]。而1-癸烷磺酸鈉和十二烷基三甲基溴化銨按1∶1等摩爾比復(fù)配時(shí),因疏水鏈長(zhǎng)度適當(dāng),溶液穩(wěn)定,其在聚乙烯薄膜上展示良好的鋪展?jié)櫇裥阅埽佌剐Чc超鋪展劑三硅氧烷聚氧乙烯醚(EO=7~9)相當(dāng)[11]。此外,通過兩步法將陽(yáng)離子和陰離子表面活性劑水溶液先后滴加在聚乙烯膜上后發(fā)現(xiàn),由于Marangoni效應(yīng)的作用,液滴底部擴(kuò)散界面處與液滴頂部的表面張力差越大,其在聚乙烯薄膜上擴(kuò)散增強(qiáng),鋪展越好[12]。
圖3和圖4為不同配比、不同結(jié)構(gòu)陰陽(yáng)離子復(fù)合物的動(dòng)態(tài)接觸角。圖3、圖4表明,影響陰-陽(yáng)復(fù)配液在聚乙烯界面上的潤(rùn)濕鋪展力的因素還有兩者的摩爾比和疏水鏈長(zhǎng)短。圖3為不同摩爾比的12HS-16N復(fù)合物在聚乙烯膜上的動(dòng)態(tài)接觸角曲線。當(dāng)M陰∶M陽(yáng)為9∶1和7∶3時(shí),動(dòng)態(tài)接觸角曲線平緩,20 s時(shí)為60°左右,明顯不如M陰∶M陽(yáng)為1∶9和3∶7時(shí)的鋪展效果,而兩者的γcmc值卻很接近。原因很可能與體系的流動(dòng)性有關(guān),因?yàn)橛^察發(fā)現(xiàn),M陰∶M陽(yáng)為9∶1和7∶3溶液的黏度大于1∶9和3∶7。
圖3 相同陰-陽(yáng)離子復(fù)合物不同摩爾比在聚乙烯薄膜上接觸角與時(shí)間的關(guān)系
圖4為磺酸鈉鹽陰離子與季銨鹽陽(yáng)離子表面活性劑按摩爾比為1∶2復(fù)配時(shí)溶液的動(dòng)態(tài)接觸角。圖4體現(xiàn)了疏水鏈長(zhǎng)短的影響??傮w上,陰-陽(yáng)離子表面活性劑兩者的疏水鏈越長(zhǎng),復(fù)配液的鋪展效果越差,如16HS∶16N、12BHS∶16N、12HS∶18N、12HS∶16N和12HS∶14N體系。這是因?yàn)椋杷溸^長(zhǎng),疏水基-疏水基強(qiáng)烈的相互作用會(huì)使復(fù)合物的水溶性變差,表面活性不升反降低,鋪展效果劣化。相反,當(dāng)疏水鏈較短時(shí),復(fù)合物中的疏水基-疏水基相互作用恰到好處,表面活性較高,鋪展效果更好。10HS∶10N和8HS∶10N復(fù)合物的鋪展效果很好,既與它們很低的γcmc值相一致,也與復(fù)合物良好的溶解或分散性相關(guān)。
圖4 相同摩爾比不同陰-陽(yáng)離子復(fù)合物在聚乙烯薄膜上接觸角與時(shí)間的關(guān)系
2.3 陰-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配對(duì)聚乙烯-聚丙烯非織造布多次透水時(shí)間的影響
表面活性劑整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次親水性由多次透水時(shí)間Tn值來評(píng)價(jià)。一般來說Tn值越小,吸附在聚乙烯-聚丙烯非織造布上的表面活性劑越牢固,越不易被水或尿液沖洗掉,聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次親水性能越好。工業(yè)應(yīng)用主要以T?<3 s為準(zhǔn)。而實(shí)驗(yàn)室研究將T?和T?值也納入考量范圍,以觀測(cè)Tn值的變化趨勢(shì)和控制因素。表3為單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑親水整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間。觀察表3中T1值發(fā)現(xiàn),隨著陰離子表面活性劑的疏水鏈長(zhǎng)由8碳增大到18碳時(shí),其T?值由大變小再變大。這與γcmc值和鋪展?jié)櫇窳﹄S疏水鏈長(zhǎng)的變化規(guī)律幾乎一致。陽(yáng)離子表面活性劑T1值隨疏水鏈長(zhǎng)的變化規(guī)律同樣如此。例如,鋪展?jié)櫇窳?yōu)異的雙疏水鏈表面活性劑(D10N、D12N),其T?值在0.8 s左右。因此,對(duì)同一類物質(zhì)來說,單一陰、陽(yáng)表面活性劑的γcmc值越小,潤(rùn)濕鋪展力越強(qiáng),T?值較小。
表3 單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間
觀察T?值隨疏水鏈長(zhǎng)的變化發(fā)現(xiàn),疏水鏈越長(zhǎng),T?值越小。短疏水鏈表面活性劑8HS、10HS、12HS、12S、12C、12PK的T?值均大于5 s,而長(zhǎng)疏水鏈表面活性劑18C和18N的T?值分別為小于3 s和2 s。很明顯,長(zhǎng)疏水鏈表面活性劑多次親水性明顯優(yōu)于短疏水鏈表面活性劑。18HS的T?值大于18C和18N,說明碳數(shù)相同時(shí),強(qiáng)酸鹽型陰離子表面活性劑因具有更好的水溶性,其耐水沖洗性劣于弱酸型陰離子表面活性劑。雙疏水鏈表面活性劑D10N和D12N的T?值分別為3 s和1.5 s左右,說明增加疏水鏈的碳數(shù)可以有效降低T?值??傊?,單一表面活性劑的水溶性和疏水鏈長(zhǎng)度是決定聚乙烯-聚丙烯非織造布多次親水性的兩個(gè)重要因素。疏水鏈越長(zhǎng)、水溶性越差,表面活性劑與聚乙烯-聚丙烯非織造布表面的色散力越強(qiáng),多次遇水或尿液時(shí)越難從聚乙烯-聚丙烯非織造布表面洗脫,整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布多次透水性越好。
表4為1∶1摩爾比陰-陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配液整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間。由表4中T?值可見,8HS∶16N、10HS∶10N和8HS∶10N等的T?值均小于1 s。結(jié)合圖2的結(jié)果,說明“單一表面活性劑溶液在聚乙烯上鋪展性能越好,越有利于降低T?值”這一結(jié)論同樣適用于陰陽(yáng)復(fù)合物。這暗示陰-陽(yáng)離子雙疏水鏈結(jié)構(gòu)有利于表面活性劑復(fù)合物在聚乙烯表面的潤(rùn)濕鋪展。
由表4可見,12S∶16N,12HS∶16N,14HS∶14N,16HS∶16N和12BHS∶16N的T3值均小于3 s,其中,14HS∶14N,16HS∶16N和12BHS∶16N的T3值更是小于2 s,較單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑的多次透水性能明顯提高。從趨勢(shì)上看,復(fù)合物疏水鏈的總碳數(shù)達(dá)到32左右時(shí),T?值達(dá)到峰值。在某個(gè)有效范圍內(nèi),親水油劑的HLB值與其持續(xù)滲透能力成反比,即HLB值大,油劑易被洗脫,持續(xù)滲透能力下降;反之則持續(xù)滲透能力增強(qiáng)[14]。從吸附原理分析,隨著疏水鏈總碳數(shù)的不斷增加,復(fù)合物與聚乙烯表面的色散力增加,T?值應(yīng)該不斷減小,最后趨于平衡。但事實(shí)是,18HS∶18N的T?值不理想。這主要是18HS與18N復(fù)配時(shí)極易產(chǎn)生沉淀,即使M陰∶M陽(yáng)為1∶2條件下仍無法避免團(tuán)聚。因此,在目前的實(shí)驗(yàn)條件下,32個(gè)疏水鏈總碳數(shù)可能是復(fù)合物的吸附力、水溶性等綜合因素后的最佳值。
表4 陰-陽(yáng)離子表面活性劑1∶1摩爾比復(fù)配液整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間
表5為不同摩爾比12HS與16N復(fù)配整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間。表5中可見,12HS∶16N摩爾比從8∶2到3∶7范圍內(nèi)的T?~T?值均小于3 s,說明在此配比范圍內(nèi),該復(fù)配液均有很好的多次親水效果。陰陽(yáng)復(fù)配比例對(duì)多次親水性能的影響主要由兩方面因素決定。一是1∶1復(fù)合物自身的多次親水性能(見表4)。二是陰陽(yáng)復(fù)配液的水溶性或分散穩(wěn)定性。顯然,非等摩爾比陰陽(yáng)復(fù)配可以有效防止復(fù)合物團(tuán)聚,從而避免因復(fù)配液制備不當(dāng)造成的多次親水性劣化的情況發(fā)生。而M陰∶M陽(yáng)為3∶7或7∶3的摩爾比可以最大限度地保證1∶1復(fù)合物在復(fù)配液中的有效濃度,從而展示最佳的多次親水效果。
表5 不同摩爾比12HS與16N復(fù)配整理后聚乙烯-聚丙烯非織造布的多次透水時(shí)間
結(jié) 論
聚乙烯-聚丙烯非織造布的第3次透水時(shí)間(T?值)是衡量紡絲油劑多次親水性能的關(guān)鍵指標(biāo),對(duì)高端衛(wèi)生用品覆面層材料的質(zhì)量控制十分重要。本文以提升T?值指標(biāo)為目標(biāo),研究了一系列單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑及其復(fù)配物的溶液性質(zhì)(CMC或γcmc值)和(在聚乙烯表面)的界面性質(zhì),并通過整理劑整理的手段,揭示了陰、陽(yáng)離子表面活性劑結(jié)構(gòu)、性能和復(fù)配等與Tn值的關(guān)系,得出以下結(jié)論:
a)單一離子表面活性劑的γcmc和CMC值與疏水鏈長(zhǎng)度和親水基類型有關(guān)?;撬猁}陰離子表面活性劑的γcmc和CMC隨疏水鏈長(zhǎng)度增加而減小;疏水鏈碳數(shù)同為12時(shí),4種陰離子型表面活性劑的γcmc值大小順序依次為:羧酸鹽<磺酸鹽<硫酸鹽<磷酸鹽;CMC大小順序依次為:磺酸鹽、硫酸鹽<磷酸鹽<羧酸鹽。
b)雙疏水鏈表面活性劑的γcmc顯著低于單疏水鏈表面活性劑,其潤(rùn)濕鋪展效果也明顯優(yōu)于單疏水鏈表面活性劑。
c)復(fù)配是提升表面和界面性質(zhì)的重要途經(jīng)。當(dāng)陰、陽(yáng)離子表面活性劑親水基一定和兩者疏水鏈總碳數(shù)在16~34范圍時(shí),疏水鏈越短,γcmc越小,在聚乙烯膜上的潤(rùn)濕鋪展效果越好,反之亦然。
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d)聚乙烯-聚丙烯非織造布的首次透水時(shí)間(T?值)與表面活性劑的溶液性質(zhì)呈正相關(guān)性。無論是單一陰、陽(yáng)離子表面活性劑,還是其復(fù)合物,γcmc越小,T?值越小。
e)陰陽(yáng)離子表面活性劑復(fù)配液整理后的聚乙烯-聚丙烯非織造布具有比單一的陰、陽(yáng)離子表面活性劑溶液整理時(shí)更好的多次親水效果。摩爾比選擇得當(dāng)和總碳數(shù)不超過34時(shí),復(fù)合物的疏水鏈總碳數(shù)越多,T?值越小。